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英國(guó)呼吁調(diào)研制冷劑副產(chǎn)物三氟乙酸

  近日,英國(guó)健康與安全執(zhí)行局(HSE)確認(rèn)三氟乙酸(TFA)(某些含氟氣體制冷劑的降解產(chǎn)物)做為“一個(gè)關(guān)于發(fā)展中毒性的關(guān)注”,需要進(jìn)一步審查。

  HSE負(fù)責(zé)英國(guó)化學(xué)品法規(guī)的注冊(cè)、評(píng)估、授權(quán)、限制,在這份題為“最合適的監(jiān)管管理方案(RMOA)分析”的報(bào)告中,HSE與英國(guó)環(huán)境署合作,調(diào)研PFAS帶來的風(fēng)險(xiǎn),并研制了潛在的監(jiān)管解決方案。

  HSE的報(bào)告與歐盟歐洲化學(xué)品管理局(ECHA)2月份啟動(dòng)的PFAS新審查同步進(jìn)行,與ECHA一樣,HSE使用PFAS的定義(包括某些含氟氣體制冷劑和TFA),TFA是由HFO-1234yf(100%)和HFC-134a(高達(dá)20%)在大氣中分解產(chǎn)生的,降解后隨雨水下降到地表面,進(jìn)而滲透到陸地和水道中。

  雖然其對(duì)健康的影響尚不確定,但“TFA已被定義為一個(gè)關(guān)于發(fā)展中毒性的關(guān)注”報(bào)告指出,并補(bǔ)充某些“在英國(guó)具有商業(yè)意義的HFCs和HFOs”可能會(huì)“轉(zhuǎn)化為TFA”。因此,TFA被認(rèn)為需要“進(jìn)一步評(píng)估和調(diào)查”。

  該報(bào)告指出,在英國(guó)市場(chǎng)上最大量的PFAS潛在力來自數(shù)量限制的種類,包括多氟烷基物質(zhì),如制冷劑氣體,消防泡沫和清潔劑。

  據(jù)報(bào)告,自2014年以來英國(guó)環(huán)境署進(jìn)行的監(jiān)測(cè)表明,在英國(guó)“大多數(shù)地下水,地表水體和生物群”中都可以檢測(cè)到一些PFAS。其中,包括制冷劑和TFA在內(nèi)的短鏈PFAS“流動(dòng)性最強(qiáng),可能存在于水艙中,并且在呼吸的生物體中具有更大的生物積累潛力。飲用水可為暴露PFAS提供“主要途徑”。

  兔子研究

  該報(bào)告引用了一項(xiàng)“發(fā)展中毒性研究”,表明TFA和其他短鏈PFCAs“可能導(dǎo)致兔子后代出現(xiàn)罕見的異常”。

  根據(jù)HSE新聞臺(tái)的說法,報(bào)告中的信息“由三氟乙酸的注冊(cè)者根據(jù)EU REACH注冊(cè)檔案提供”。在ECHA網(wǎng)站上發(fā)表的該物質(zhì)的簡(jiǎn)要說明(標(biāo)簽為發(fā)展中毒性):“觀察到的LOAEL[觀察到的最低不利影響水平]180毫克/千克體重[體重]/天(亞急性[重復(fù)劑量的材料或其提取物的全身效應(yīng)不少于24小時(shí)且不超過試驗(yàn)動(dòng)物總壽命的10%),兔子)”

  在其RMOA的附件中,HSE提供了有關(guān)研究中觀察結(jié)果性質(zhì)的其他信息,來源于ECHA網(wǎng)站:

  “三氟乙酸鈉(管飼法[強(qiáng)行施用食物或藥物,特別是對(duì)動(dòng)物,通常通過一根通向喉嚨到胃的管子]):異常發(fā)生率增加,主要影響眼睛和多發(fā)性頸椎/胸椎/腰椎/尾椎和肋骨異常,分別為375和750毫克/千克/。在180mg/kg/天(測(cè)試的最低劑量)下,觀察到涉及眼睛的相同畸形,但發(fā)生率較低,在歷史對(duì)照數(shù)據(jù)范圍內(nèi)。由于較高的胎兒發(fā)病率在較高劑量下會(huì)出現(xiàn)這些極其罕見的眼部異常,因此不能排除與治療的關(guān)系。登記者確定的無可見可見毒性反應(yīng)劑量為<180毫克/千克體重/天,因?yàn)樘?幼犬體重的變化發(fā)生在這種劑量下。

  “我們無法訪問研究報(bào)告,但據(jù)了解,它是由注冊(cè)人自己委托的,”HSE說。HSE沒有透露注冊(cè)人的名字。

  預(yù)防原則

  在評(píng)估PFAS的潛在影響時(shí),報(bào)告指出,PFAS將在環(huán)境中長(zhǎng)期存在,“有可能造成嚴(yán)重和不可逆轉(zhuǎn)的損害”。然而,報(bào)告稱“由于缺乏可用數(shù)據(jù)和對(duì)長(zhǎng)期暴露有限的了解,大多數(shù)PFAS對(duì)人類健康的危害仍然存在不確定性。

  因此,該機(jī)構(gòu)得出結(jié)論,“考慮到預(yù)防原則,啟動(dòng)一系列準(zhǔn)備是合適的,包括:

  準(zhǔn)備附件XV檔案,以可能支持英國(guó)REACH下PFAS的一項(xiàng)或多項(xiàng)限制。

  進(jìn)一步評(píng)估和調(diào)查被強(qiáng)調(diào)值得關(guān)注的物質(zhì),包括TFA、EEA-NH4、全氟烷烴和全氟環(huán)烷烴。

  繼續(xù)與政府和外部參與方合作,戰(zhàn)略性匯總PFAS相關(guān)工作,包括審查含氟氣體法規(guī),以確定是否應(yīng)將在英國(guó)REACH下注冊(cè)的其他PFAS納入范圍;以及制定英格蘭和威爾士飲用水中PFAS的法定標(biāo)準(zhǔn)。

  位于倫敦的非政府組織環(huán)境調(diào)查局(EIA)總部克萊爾·佩里(Clare Perry)在評(píng)論該報(bào)告時(shí)說:“TFA和其他PFAS對(duì)人類健康和環(huán)境的潛在影響越來越受到關(guān)注,同時(shí)也增加了冷卻行業(yè)需要迅速擺脫含氟化學(xué)制冷劑,投資可持續(xù)氣候和環(huán)境友好型天然制冷劑多種原因。

  化工行業(yè)在2021年10月由全球先進(jìn)氣候技術(shù)論壇(globalFACT)贊助的一項(xiàng)研究中討論了TFA的環(huán)境沉積問題,該論壇代表含氟氣體生產(chǎn)商科慕、霍尼韋爾、阿科瑪和庫(kù)拉(以及設(shè)備制造商大金)。該研究的結(jié)論是,“根據(jù)目前掌握的情況,TFA對(duì)人類和生態(tài)系統(tǒng)影響,到2040年的預(yù)計(jì)排放量不會(huì)是有害的。但該研究也表示,“對(duì)TFA濃度及其空間分布的認(rèn)識(shí)存在重大不確定性,這是由于未來預(yù)計(jì)排放量的不確定性。

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